Labo-Stat
Guide de validation des méthodes d'analyse 2ème tirage 2012

Sommaire et contenu du livre "Labo-Stat - Guide de validation des méthodes d'analyse 2ème tirage 2012"

Table des matières


Introduction. ............................................... XI

Chapitre 1

Validation et qualité
1.1.
Politique, gestion et maîtrise de la qualité 1

1.2.
Assurancequalitéaulaboratoire ........................... 4

1.2.1.
Qualité d'une analyse 4

1.2.2.
Logique qualité 9

1.3.
NormeISO17025 ...................................... Il

1.3.1.
Contexte général Il
1.3.2.
Prescriptions relatives au management 12

1.3.3.
Prescriptions techniques 16

1.4.
Bonnespratiquesdelaboratoire(BPL) ...................... 22

1.4.1.
Principesgénéraux ............................... 22

1.4.2.
Rédaction d'un mode opératoire normalisé pour un essai . 24

1.5.
Autresréférentiels...................................... 25

1.6.
Contrôle des laboratoires et accréditation 26

1.6.1.
Comité français d'accréditation (Cofrac) 26

1.6.2.
Audits......................................... 28

Chapitre 2

Validation et cycle de vie
2.1.
Concept du cycle de vie d'une méthode 33

2.1.1.
L'analyse vue comme un processus 33

2.1.2.
Étapes du cycle de vie 35

2.2.
Guides de validation 40

2.2.1.
Textes de référence 40

2.2.2.
Organisation de la validation d'une méthode 44

Chapitre 3

Terminologie de la validation
3.1.
Échantillon, prélèvement et répétition 47

3.2.
Ambiguïtés du terme « validation» 49

3.3.
Critères de validation 53

3.3.1.
Étalonnage..................................... 54

3.3.2.
Justesse 56

3.3.3.
Fidélité 58

3.3.4.
Exactitude et incertitude 60

3.3.5.
Autres critères 62

3.4.
Dictionnairefrançais/anglais. ............................. 65

Chapitre 4

Méthodes statistiques de base
4.1.
Résultatd'uneanalyse................................... 67

4.1.1.
Moyenneetécart-type ............................ 67

4.1.2.
Modèledelaloinormale .......................... 79

4.1.3.
Statistiquesrobustes. ............................. 86

4.2.
Intervalledetolérance................................... 94

4.3.
Méthode du bootstrap 97

4.4.
Tests d'hypothèses 100

4.4.1.
Notion de risque d'erreur '' . 100

4.4.2.
Principes des tests illustrés par le test d'égalité
de deux moyennes 103

4.4.3.
Autres tests utilisés dans les procédures de validation 116

Chapitre 5

Étalonnage d'une méthode
5.1.
Étalonnage direct et étalonnage inverse 119

5.2.
Méthode des moindres carrés classique 123

5.2.1.
Principe de la méthode des moindres carrés 123

5.2.2.
Écarts-types et intervalles de confiance. . . . . . . . . . . . . . . 126

5.2.3.
Interprétation des coefficients d'un modèle d'étalonnage. 127

5.2.4.
Calcul pratique du modèle d'étalonnage. . . . . . . . . . . . . . 128

5.2.5.
Coefficients de corrélation et de détermination. . . . . . . . . 130

5.2.6.
Bandedeconfianced'unedroite .................... 131

5.2.7.
Choix des niveaux des solutions étalons 133

5.3.
Autres modèles d'étalonnage 136

5.3.1.
Modèlequadratique.............................. 136

5.3.2.
Domaine de linéarité de l'étalonnage 139

5.3.3.
Test dit de linéarité 139

5.3.4.
Modèle logistique 147

5.3.5.
Méthode des moindres carrés pondérée. . . . . . . . . . . . . . . 149

5.4.
Contrôledequalitéd'un étalonnage........................ 151

5A.1.
Carte de contrôle simplifiée (intervalles de confiance individuels) 152

5A.2.
Carte de contrôle exacte (intervalle de confiance joint) .. 154

5.5.
Limites de détection et de quantification 156

5.5.1.
Calcul de la LD à partir des données d'étalonnage. . . . . . 157

5.5.2.
Approches réglementaires de la Limite de Détection .... 161

5.6.
Complément. Régression linéaire multiple (RLM) . . . . . . . . . . . . . 164

Chapitre 6

Fidélité d'une méthode
6.1.
Conditions d'estimation de la fidélité. . . .. . . .. . . . . . .. . . . . .. . 167

6.2.
Principes des analyses inter-laboratoires 171

6.3.
Calcul de la répétabilité et de la reproductibilité 174

6.3.1.
Cas du plan équilibré .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 174

6.3.2.
Miseenœuvredescalculs ......................... 178

6.3.3.
Cas du plan déséquilibré 180

6.3A.
Élimination des laboratoires aberrants. . . . . . . . . . . . . . . . 183

6.3.5.
Statistiquesrobustesde fidélité. .................... 189

6A. Autrescritères dérivés................................... 190

6A.1.
Limites de répétabilité et de reproductibilité . . . . . . . . . . . 190

6A.2.
Intervalles de confiance et nombre de laboratoires 192

6A.3.
Critèresdecohérencede Mandel.................... 195

6AA. Fidélitéintermédiaire............................. 199

6.5.
Interpréterunevaleurde fidélité........................... 201

6.5.1.
Modèle de Horwitz 201

6.5.2.
Signification d'un coefficient de variation 206

6.6.
Tables de Grubbs et Cochran 208

Chapitre 7

Justesse d'une méthode
7.1.
Modes d'expression de la justesse 211

7.2.
Métrologie et justesse 213

7.2.1.
Traçabilité des mesurages 213

7.2.2.
Modes opératoires primaires 217

7.3.
Essais d'aptitude 220

7.3.1.
Organisation des essais d'aptitude 221

7.3.2.
Modes d'expression de la valeur de référence. . . . . . . . . . 224

7.3.3.
Scores de performance des laboratoires 226

7.3A.
Homogénéité et stabilité des matériaux d'essai. . . . . . . . . 229

7A. Typesdematériauxde référence........................... 231

7.5.
Cartes de contrôle au laboratoire 233

7.6.
Spécificité et interférences 239

7.6.1.
Linéaritédelajustesse............................ 239

7.6.2.
Méthode des ajouts dosés 242

Chapitre 8

Profil d'exactitude
8.1.
Objectifs de la validation: limite d'acceptabilité. . . . . . . . . . . . . . 247

8.1.1.
Fixer un objectif de validation par critère 248

8.1.2.
Fixer un seuil unique: les limites d'acceptabilité 251

8.2.
Méthodeduprofil d'exactitude............................ 255

8.2.1.
Définir les objectifs 256

8.2.2.
Échantillons de validation et valeurs de référence 257

8.2.3.
Pland'expériencede validation..................... 257

8.2.4.
Plan d'expérience d'étalonnage [Optionnel] 260

8.2.5.
Collecte des données 261

8.2.6.
Étalonnage inverse [Optionnel] 261

8.2.7.
Critères de validation et intervalles de tolérance. . . . . . . . 263

8.2.8.
Construction du profil d'exactitude. 270

8.2.9.
Interprétationdes résultats......................... 272

8.3.
Complémentsauprofil d'exactitude........................ 273

8.3.1.
Limitesde quantification.......................... 273

8.3.2.
Revalidation 277

8.4.
Exemples d'application 278

8.4.1.
Réatignementdesniveaux ......................... 278

8.4.2.
Rôle du modèle d'étalonnage 281

8.4.3.
Analysed'uncontaminant......................... 284

8.4.4.
Facteurdecorrection ............................. 289

8.4.5.
Étalonnage par une fonction non linéaire 292

8.4.6.
Comptages microbiologiques 295

8.5.
Bilan du profil d'exactitude 301

8.6.
Complément. Comparaison de deux méthodes. . . . . . . . . . . . . . . . 303

8.6.1.
Recherche d'une relation fonctionnelle. . . . . . . . . . . . . . . 303

8.6.2.
Comparaison par le profil d'exactitude. . . . . . . . . . . . . . . 309

Chapitre 9

Incertitude de mesure
9.1.
Principesde base....................................... 311

9.2.
Procédure d'estimation de l'incertitude 313

9.2.1.
Étape 1. Définition du mesurande 314

9.2.2.
Étape 2. Identification des sources d'incertitude. . . . . . . . 315

9.2.3.
Étape 3. Quantification des composantes 317

9.2.4.
Type A. Approche expérimentale 318

9.2.5.
Type B. Approche probabiliste 320

9.2.6.
Étape 4. Calcul de l'incertitude composée 320

9.2.7.
Incertitude élargie et utilisation de l'incertitude 325

9.3.
Méthode pratique 327

9.3.1.
Utilisationduprofil d'exactitude.................... 327

9.3.2.
Comparaison des approches 331


11.1.
Il.2.
11.3.
II.4.
Chapitre la
Conclusions
Chapitre 11

Annexes
Fonctions statistiques Excel ou Open Office Logiciel R ' Il.2.1. Présentation
11.2.2. Programmes R du chapitre 4

11.2.3. Programmes R du chapitre 5
Questionnaire pour préparer une étude de validation
Orientations bibliographiques
Il.4.1. Ouvrages complets
Il.4.2. Traités statistiques

11.4.3. Guides de validation
11.4.4. Normes Il.4.5. Publications
. 341
. 343
. 343
. 346
. 348
. 351
. 355
. 355
. 355
. 355
. 356
. 357

Index. ... .. . .... .... ..